-
Courriel
shenbiaobiao@zryq.cn
-
Téléphone
19589992149
-
Adresse
No.11, route de Yuanhe, secteur de Chengyang, ville de Qingdao, Province du Shandong
À propos de nous
Qingdao zurui Intelligent Instrument Co., Ltd
Interprétation hj168: vérification des indicateurs clés par la méthode Clear
Date :2025-11-03Lire :2
Dans l'élaboration et la validation des normes relatives aux méthodes d'analyse de la surveillance de l'environnement,Directives techniques pour l'élaboration de normes concernant les méthodes analytiques de surveillance de l'environnement(HJ168-2020)Une série d'indicateurs clés a été clarifiée, qui sont la base centrale pour juger si une méthode est scientifique, fiable et applicable. La validation de la méthode est la « phase critique d’évaluation » avant l’atterrissage d’une norme et a un impact direct sur la crédibilité des données de surveillance.
Cet article se concentre sur les indicateurs de base dans la validation de la méthode -vérifierLimites de sortie, limites inférieures de détermination, précision, exactitude, incertitude, précision, exactitude et autres indicateurs，Développer une lecture détaillée en combinaison avec le texte original standard.
01 comprendre les bases: pourquoi ces indicateurs sont - ils importants?
Hj168 - 2020 est une méthode de surveillance environnementale « Manuel de conception »Toutes les méthodes d'analyse utilisées pour la surveillance de la qualité de l'eau, de l'atmosphère, du sol, etc. (par exemple, chromatographie en phase gazeuse, spectrophotométrie) doivent passer l '« évaluation» de ces indicateurs pour devenir la méthode standard. Pour le dire simplement:
•Limites de détection:Méthode de décision« peut - on voir »Polluants (qualitatifs);
• limite inférieure de détermination:Méthode de décision« peut - on mesurer exactement »Contaminants (quantification);
• densité fine:Résultats mesurés par la méthode de décision« stable et instable »(répétabilité);
• Exactitude:Résultats mesurés par la méthode de décision« dévier de la vérité »(précision);
• NonDegré de certitude:Résultats mesurés par la méthode de décision« Quelle est la portée de la crédibilité »(quantification de la dispersion des résultats)
Ensemble, ces indicateurs constituent la « ligne de défense de la fiabilité » des données de surveillance.
02 Limite de détection: le seuil minimum pour « Voir »
♦Définition
Disponible à partir de l'échantillon avec un niveau de confiance donné avec une méthode d'analyse spécifiqueQualitativeDécouvrirLa concentration minimale ou la quantité minimale de la substance à mesurer.
Compréhension populaire: la limite de détection est comme le "grossissement minimum" d'un microscope - ce n'est que si la concentration de contaminants atteint ce "multiple" que vous pouvez être sûr "Oh, il y a des contaminants ici"; Si elle est inférieure à cette concentration, il suffit de dire « pas vu», il n'est pas certain qu'il y en ait un.
•Propriétés qualitativesPour:Juger seulement "avec / sans" et ne pas garantir la "quantité exacte";
• 置信度要求Pour:Le niveau de confiance par défaut de 99% (c’est - à - dire « avoir 99% de certitude que ce n’est pas une erreur de calcul »);
• différence avec la limite de détection de l'instrumentPour:La limite de détection de la méthode, qui contient les pertes dues au traitement préalable de l'échantillon (p. ex., extraction, concentration), est plus élevée que la limite de détection de l'instrument (instrument lui - même seulement) et plus proche du scénario de surveillance réel.
•Méthode de détermination et formule de calcul
1) cible détectée dans le test à blanc
Répéter n (n ≥ 7) Essais à blanc en suivant toutes les étapes de l'analyse de l'échantillon (la norme de la méthode établie sur la base de chaque type d'instrument portatif et intégré doit être augmentée autant que possible du nombre de déterminations répétées en fonction des performances de l'instrument), convertir les résultats de chaque détermination en concentration ou en contenu dans l'échantillon, calculer l'écart type pour n déterminations parallèles.Plage de fluctuation déterminée plusieurs fois (écart - type), multipliée par le coefficient statistique (valeur t) pour assurer la détection avec une confiance de 99%- Oui.
MDL=t(n−1,0,99)×S
t(n−1,0,99): la valeur de la distribution unilatérale t avec n - 1 degrés de liberté (n étant le nombre de déterminations parallèles), un degré de confiance de 99% (voir tableau A.1, par example pour n = 7, t=3.143)
S :Déviation type des résultats des n déterminations parallèles (reflétant les fluctuations des données)
2) Aucune cible détectée dans le test à blanc
En suivant toutes les étapes de l'analyse de l'échantillon, la valeur limite de la concentration ou de la teneur est déterminée par la méthode d'estimation3 à 5 foisLes échantillons sont soumis à n (n ≥ 7) déterminations parallèles. Calculer l'écart type des n déterminations parallèles, calculer la limite de détection de la méthode selon la formule ci - dessus. Une fois la valeur MDL calculée, sa plausibilité doit être jugée.
♦Signification
Pour déterminer si l'échantillon contient une cible (si la limite standard pour un contaminant est de 0,05 mg / L, si la méthode MDL = 0,03 mg / L, un contaminant proche de la limite peut être détecté); Si MDL = 0,1 mg / L, aucun contaminant ne peut être détecté à proximité de la limite et la méthode ne s'applique pas. ) et
03 Limite inférieure de détermination: point de départ le plus bas du « mesurage énergétique »
04 précision: cohérence des « tests multiples »
♦Définition
Entre les résultats des tests indépendants dans les conditions spécifiéesDegré de cohérence- Oui.
Compréhension populaire: la précision est comme faire un gâteau: si la même personne utilise le même ensemble de recettes, chaque fois que le goût, le poids est le même, indiquant "bonne précision"; Si cette fois doux, la prochaine fois léger, cette fois pesant 200g, la prochaine fois pesant 150g, c'est "mauvaise précision".
•Caractérisation quantitativePour:écart type relatif RSD
• répétabilitéPour:Même laboratoire, même opérateur, même instrument, mêmes conditions，Seul le temps diffère;
• reproductibilitéPour:Différents laboratoires, différents opérateurs, mêmes instruments, mêmes conditions,Laboratoire, personnel différent (p. ex. validation nationale)- Oui.
Méthode de détermination et formule de calcul
1) Méthode de détermination
• Choix de la concentration:Haute (limite supérieure de 90% de la courbe d'étalonnage), moyenne (milieu de la courbe), faible (près de la limite inférieure de détermination) 3 concentrations;
• exigences de détermination:Chaque concentration est mesurée 6 fois en parallèle, opération complète du processus (avec prétraitement);
• agrégation des données:Le RSD de chaque laboratoire est calculé, ainsi que le RSD, la limite de répétabilité R, la limite de reproductibilité r entre les laboratoires.
Dans le cas de l'utilisation d'échantillons uniformes, il est nécessaire de calculer l '« écart type relatif entre les laboratoires», la « limite de répétabilité (R) » et la « limite de reproductibilité (R) » (la limite de répétabilité correspond à une probabilité de 95% que la différence entre les résultats obtenus deux fois par le même laboratoire soit ≤ R, la limite de reproductibilité étant équivalente);
Si vous utilisez des échantillons non uniformes, vous devez indiquer la plage RSD de chaque laboratoire.
2) écart - type relatif au sein du laboratoire (indicateur de base de la répétabilité)
échantillons à un certain niveau de concentrationEffectué n fois dans le I - ème laboratoireDéterminé en parallèle, l'écart - type relatif au sein du laboratoire est calculé selon la formule suivante.
Xi: moyenne de n déterminations parallèles d'échantillons d'une certaine concentration par un laboratoire;
Si: ce laboratoire détermine l'écart type des résultats.
3) écart - type relatif entre les laboratoires
échantillons à un certain niveau de concentrationDans l laboratoiresLa détermination est effectuée et l'écart type relatif entre les laboratoires est calculé selon la formule suivante.
X: moyenne des tests effectués par l laboratoires sur des échantillons à un certain niveau de concentration;
S': écart type entre laboratoires.
4)Limite de répétabilité (R) par rapport à la limite de reproductibilité (R): "différence maximale autorisée"
Une expérience de validation de l laboratoires, n fois déterminée en parallèle par laboratoire, est réalisée sur un échantillon à un certain niveau de concentration, le calcul de la limite de répétabilité R et de la limite de reproductibilité r étant effectué selon la formule suivante:
05 justesse: à quel point la « moyenne mesurée » est proche de la vérité
♦Définition
Mesure répétée à plusieurs reprises du degré de concordance de la moyenne des grandeurs mesurées avec une grandeur de référence.
Beaucoup de gens confondent « justesse» et « précision», et HJ 168 clarifie la relation entre les deux:
• précision:La valeur mesurée etValeur de véritéDegré de cohérence. (PrécisionCaractérisé par deux indicateurs d'exactitude et de précision. Regardez à la fois le biais moyen et la dispersion des données. ) et
• Exactitude:Regardez seulement la moyenne etValeur de référenceDéviation, sans regarder la dispersion des données.
Plus intuitif avec la métaphore « cibler »:
• Exactitude élevée: les balles sont toutes tirées près du Centre de la cible (valeur moyenne)
• haute densité fine: les balles frappent toutes dans la même zone (petite dispersion);
• haute précision: la balle est à la fois concentrée (haute précision) et proche du Centre de la cible (haute précision).
Formule de calcul
Exactitude pour"Erreur relative" (par rapport à l'échantillon)et"Taux de récupération majoré" (pour l'échantillon réel)La mesure, ce sont deux indicateurs très utilisés.
Détermination de la substance étalon / de l'échantillon étalon éprouvé: chaque laboratoire de validation utilise 3 échantillons uniformes de concentration ou de contenu différents (identiques à ceux utilisés pour la vérification de la précision) pour effectuer au moins 6 déterminations parallèles par échantillon selon la procédure complète, en calculant séparément l'erreur relative de chaque échantillon de concentration ou de contenu.
• erreur relative:
Détermination de l'échantillon réel: chaque laboratoire de validation doit ajouter une certaine quantité de substance étalon / échantillon étalon à un échantillon de 1 à 3 concentrations ou teneurs de chaque type d'échantillon dans la zone d'application (lorsque l'échantillon est détecté, la concentration augmentée doit être de 0,5 à 3 fois la concentration de l'échantillon; Lorsque l'échantillon n'est pas détecté, la concentration augmentée doit contenir, dans la mesure du possible, la concentration de la norme de qualité environnementale applicable, de la norme de contrôle des risques environnementaux et de la norme d'émission de polluants). Chaque échantillon augmenté doit être déterminé au moins six fois en parallèle, selon la procédure complète, en calculant séparément le taux de récupération de l'échantillon enrichi pour chaque concentration ou teneur dans chaque type d'échantillon.
• Taux de récupération majoré:
Xi: moyenne de la concentration de fond de l'échantillon réel (non additionnée);
Yi: concentration moyenne de l'échantillon après addition;
μ: scalaire (exigence: concentration ≤ limite supérieure de la courbe d'étalonnage après l'addition, et le scalaire est 0,5 ~ 3 fois la concentration initiale)
Habituellement, le taux de récupération est entre 80% ~ 120%.